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热硫化硅橡胶的工艺是什么样的?

时间 : 2023-02-08 12:37:39 浏览量 : 72

热硫化硅橡胶的工艺:


密封件厂家 告诉你热硫化硅橡胶的配合剂主要包括增强剂、硫化剂和一些特殊添加剂。一般来说,组成实用公式只需要5-6个分量。在配方设计中应考虑以下几点:

(1)硅橡胶是一种高饱和度的生胶。它不能用硫磺硫化。有机过氧化物应用作硫化剂。因此,与过氧化物分解产物相互作用的活性物质(如炭黑、某些有机促进剂和抗氧化剂)不应该包含在橡胶中,否则会影响硫化。

(2)硅橡胶制品一般用于高温,其复合剂在高温下应稳定。无机氧化物通常用作增强剂。

(3)硅橡胶在微量酸、碱等化学试剂的作用下,容易发生硅氧烷键的断裂和重新排列,导致硅橡胶的耐热性降低。因此,为了避免影响硫化胶的性能,必须考虑混合物的酸碱性和过氧化物分解产物的酸度。


2.1原橡胶的选择


乙烯基硅橡胶可用于一般使用温度要求(-70-250℃)的硅橡胶制品;低苯基硅橡胶可用于较高使用温度要求(-90-300℃)的产品;氟硅橡胶应用于具有高低温抗性和燃料或溶剂re的产品。姐妹关系。


2.2硫化剂及硫化机理


(1)硫化剂

用于硅橡胶热硫化的硫化剂主要包括有机过氧化物、脂肪族偶氮化合物、无机化合物和高能辐射,其中有机过氧化物是最常用的。这是因为有机过氧化物一般在室温下是稳定的,但在较高的硫化温度下会迅速分解产生自由基,从而导致硅橡胶的交联。通常用于硅橡胶的硫化剂如表3所示。

这些过氧化物按其活性可分为两类:一类是高活性通用型,可硫化各种硅橡胶;另一类是乙烯基专用型,由于活性低,只能硫化含乙烯基硅橡胶。

过氧化物的含量受原料橡胶的种类、填料的种类和用量、加工工艺等因素的影响。只要能达到要求的交联度,硫化剂应尽量少用。对于乙烯基硅橡胶(乙烯基摩尔分数为0.0015),常用的过氧化物用量为BP 0.5至1、DCBP 1至2、DTBP 1至2、DCP 0.5至1、DBPMH 0.5至1、TBPB 0.5至1。

随着乙烯基质含量的增加,过氧化物含量降低。砂浆、挤出制品和胶粘剂用胶中的过氧化物含量应高于模塑胶中的过氧化物含量。在某些情况下,使用两种过氧化物可减少硫化剂的用量,适当降低硫化温度,提高硫化效果。


(2)硫化机理

过氧化物硫化硅橡胶时,过氧化物交联硅橡胶是通过两个活化的甲基或乙烯基之间的自由基反应进行的。二甲基硅橡胶的交联按以下反应式进行:

乙烯基硅橡胶的交联按以下反应式进行:

除了上述过氧化物硫化,硅橡胶也可以通过高电位辐射进行硫化。根据自由基机理进行辐射硫化。当原料橡胶的乙烯基摩尔分数高(0.01)或与其它橡胶一起使用时,硫也可以用于硫化,但性能很差。


2.2.3增强剂及其相关机理


未增强硅橡胶硫化胶的强度很低,只有0.3MPa左右,没有实用价值。通过添加适当的增强剂,硅橡胶硫化胶的强度可达到3.9-9.8MPa,这对提高硅橡胶的性能,延长产品的使用寿命具有重要意义。硅橡胶补强填料的选择应考虑硅橡胶的高温使用和过氧化物(特别是酸碱物质)硫化对硅橡胶的不利影响。

硅橡胶补强填料根据补强效果可分为补强填料和弱补强填料。前者的粒径为10-50nm,比表面积为70-400m2.g-1,后者的粒径为300-1000nm,比表面积小于30m2.g-1。


(1)增强填料


硅橡胶补强填料主要是指合成二氧化硅,又称二氧化硅。二氧化硅可分为气相二氧化硅和沉淀二氧化硅。气相二氧化硅是硅橡胶最常用的增强剂之一。气相二氧化硅增强硫化胶具有较高的机械强度和良好的电性能。也可与其它增强剂或弱增强剂一起使用,制备不同的橡胶材料。

与气相法二氧化硅增强的硅橡胶复合材料相比,沉淀法二氧化硅增强的硅橡胶复合材料具有较低的机械强度、较低的介电性能(尤其是湿气暴露后)、更好的耐热老化性能和较低的成本。当产品的机械强度不高时,可以单独使用沉淀二氧化硅或气相二氧化硅。

以经处理的二氧化硅为增强剂,该胶料具有机械强度高、混合精制工艺性能好、硫化胶透明度好等优点,在医疗产品中得到广泛应用。另外,该胶粘剂具有良好的粘结性和溶解性,可用于粘结和制作砂浆。


(2)弱增强填料

弱增强填料又称惰性填料,对硅橡胶的增强作用很小。它们一般不单独用于硅橡胶中,而是与二氧化硅一起使用,以调节硅橡胶的硬度,改善橡胶的工艺性能,提高硫化胶的耐油性和耐溶剂性,降低橡胶成本。常用的弱增强剂有硅藻土、石英粉、氧化锌、氧化铁、二氧化钛、硅酸锆和碳酸钙。

硅橡胶中常用的增强剂的用量和物理性能。


2.2.4辅助设备


(1)结构控制器

气相法白炭黑增强硅橡胶在贮存过程中硬化,塑性下降,加工性能逐渐下降。这种现象被称为“结构化”效应。为防止和减少这种“结构化”倾向而添加的添加剂被称为“结构控制器”。结构控制器通常是含有羟基或硼原子的低分子量有机硅化合物,通常使用的是二苯基硅二醇、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基二氧基二甲基硅烷、低分子量羟基硅油和硅氮烷。


(2)耐热添加剂

硅橡胶的热空气老化性能可以通过添加某些金属氧化物或盐以及某些元素的有机化合物而大大提高。其中,最常用的是氧化铁,一般使用3-5份。其他金属氧化物如锰、锌、镍和铜也有类似的作用。加入少量(少于1份)的喷雾炭黑也可以提高耐热性。只有当在250-300℃的温度范围内进行热空气老化时,才能显示这些添加剂的效果。


(3)着色剂

硅橡胶的常用着色剂如下:

氧化铁(氧化铁)红

镉黄

铬绿(三氧化铬)绿

炭黑

二氧化钛白

蓝与蓝


(4)其他

在制备硅橡胶海绵制品时,必须加入发泡剂。硅橡胶常用的发泡剂有N,N2二硝基硫五亚甲基四胺和偶氮二酰胺。在橡胶胶料中加入少量四氟乙烯粉末(通常少于一部分),可以提高橡胶胶料的压延性能、成膜性能和硫化胶的撕裂强度。硼酸酯和硼化合物可以使硅橡胶硫化胶自粘。当采用比表面积大的气相二氧化硅增强橡胶时,加入少量高乙烯基硅油(3-5份,乙烯基质质量分数一般为0.10份)。硫化后,橡胶的耐撕裂性可提高到30-50kN.m-1。普通乙烯基硅橡胶和氟橡胶的配方及物理性能。


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